聚氯乙烯在玻璃化溫度以上的物理老化行為


當非晶高聚物從玻璃化轉變溫度(Tg)以上淬火,然后在低于Tg的某一溫度進行時效,材料的許多性能會發生變化.例如密度增加、內耗降低。上述現象即Struik所稱的物理老化。一般認為在Tg以上非晶高聚物處于熱力學平衡態,以區別于非平衡的玻璃態Tg。然而,在加熱時,玻璃態高聚物首先是從玻璃態到橡膠態,然后才過渡到液態.而不是像小分子玻璃那樣直接從玻璃態到液態。對于高聚物一般所說的玻璃化轉變實際上指的是從玻璃態到橡膠態的轉變.處于玻璃態和液態之間橡膠態是否能看作是熱力學平衡態.并不完全清楚。在以前的工作中,我們將非晶聚氯乙烯(PVC)從Tg以上橡膠區不同溫度淬火.然后升溫測量內耗及模量的溫度譜.結果表明.在橡膠區不同溫度淬火的熱歷史對PVC的動態力學行為有顯著影響。
動態力學手段研究了非晶PVC在Tg以上的物理老化行為樣品在遠高于Tg的溫度,130 ℃退火,然后用冰水淬火,分別快速升溫至高于Tg的溫度,90℃以及95℃,測量內耗和模量隨時間的變化。結果表明,物理老化并不局限于了以Tg以下的溫度,在Tg以上的溫度同樣也可以發生。
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